The Journal of
the Korean Society on Water Environment

The Journal of
the Korean Society on Water Environment

Bimonthly
  • ISSN : 2289-0971 (Print)
  • ISSN : 2289-098X (Online)
  • KCI Accredited Journal

Editorial Office


  1. 농촌진흥청 국립농업과학원 토양비료과 (Divison of soil and Fertilizer, National Institute of Agricultural Sciences, Rural Development Administration)
  2. 전남대학교 지역⋅바이오시스템공학과 (Department of Rural and Bio-systems Engineering)
  3. 전남대학교 지역⋅바이오시스템공학과 BK21 기후지능형 간척지 농업 연구팀 (Department of Rural and Bio-systems Engineering & Education and Research Unit for Climate-Smart Reclaimed-Tideland Agriculture (BK21 four), Chonnam National University)



Correlation Analysis, DOC, Organic matter, Regression model, TOC

1. Introduction

하천에서 흔히 발생하는 수질오염은 유기물에 의한 오염으로(Kim, Jung et al., 2007), 유기물이 하천으로 유입되면 수중에 유기물 농도가 높아지게 되고 호기성 미생물이 유기물을 분해하면서 수중의 산소를 소모하여 수체의 용존산소량이 감소하게 된다(Choi et al., 2015). 수체 내 산소가 부족해짐에 따라 수중 생물이 폐사하거나 자정능력을 상실하는 등 수질이 악화된다. 따라서, 유기물질로 인한 수질오염 예방을 위해서는 지속적인 모니터링을 통한 관리가 필요하다.

우리나라 하천의 수질관리는 유기물 관리를 중심으로 이루어지고 있으며, 유기물은 미생물에 의한 분해 가능 여부에 따라 생분해성 유기물과 난분해성 유기물로 나누어 관리되고 있다. 생분해성 유기물을 관리하는 지표는 Biochemical Oxygen Demand (BOD, 생물화학적산소요구량)이며, Chemical Oxygen Demand (COD, 화학적산소요구량)와 Total Organic Carbon (TOC, 총유기탄소) 등은 생분해성 및 난분해성 유기물질을 관리하는 지표이다(ME, 2008).

환경부는 BOD와 CODMn 위주의 유기물질 관리지표로 적용하였으나 산업화에 따른 난분해성 유기물질이 증가하고 CODMn의 경우 낮은 산화율로 인해 전체 유기물질 총량을 측정하지 못하는 단점이 있어 유기물질 특성을 잘 반영할 수 있는 TOC로 관리지표를 전환하였다. TOC는 2013년에 생활환경 기준에 도입되었으며, 물환경보전법 시행규칙 제34조에 따라 2020년부터 수질오염물질 배출허용기준이 COD에서 TOC로 전환되었다(ME, 2020).

TOC는 유기물질을 간접적으로 측정하는 BOD나 COD와 달리 탄소량을 직접 측정하는 방법으로 소량의 시료만으로 분석이 가능하며 분석 시간이 짧고 측정 오차가 적다는 장점이 있다. TOC는 입자의 크기 및 수체 내 존재 형태에 따라 용존유기탄소인 Dissoloved Organic Carbon(DOC)와 입자성유기탄소인 Particulated Organic Carbon(POC)로 구분할 수 있다(Park, 2014). POC는 수체 내에서 대부분 침강되어 제거되므로 DOC가 환경학적으로 더 중요한 의미를 가지며(Kim, Shin et al., 2007; Oh et al., 2015), 유역관리 활동에 의한 유기물질의 유출, 단기 변동성과 장기적인 경향을 예측할 수 있기 때문에(Musolff et al., 2018) 난분해성 관리에 있어 TOC와 함께 중요성이 강조되고 있다.

환경부의 BOD 중심 수질환경 정책 시행과 환경기초시설 설치 등의 지속적인 유기물 관리를 통해 생분해성 유기물질은 감소하고 있지만(Han and Choi, 2011), 산업화⋅도시화로 인한 다양한 화학물질 사용과 농촌지역에서의 영농기에 과다한 농약 및 화학비료 사용이 점진적으로 증가함에 따라 난분해성 유기물질은 증가하는 추세다. 또한 기후변화 영향으로 잦은 홍수와 국지성 호우로 인해 도시와 농촌지역에서의 비점오염물질이 하천으로 직접 유입되는 경우가 많아 하천의 COD와 TOC 농도가 증가하고 있다. 이처럼 BOD 감소, COD와 TOC가 증가하는 추세는 하천 내 비점오염원과 같은 난분해성 유기물질 농도가 높아지고 있다는 것을 의미한다(Gil et al., 2011). 이에 따라 난분해성 유기물질의 관리가 필요하며 하천의 수질개선을 위해서는 TOC를 비롯한 DOC, POC 등 난분해성 유기물질과 관련된 다양한 관리지표에 대한 연구가 필요한 실정이다. 하지만, 지금까지도 많이 수행되고 있는 TOC 연구와는 다르게 국내의 DOC 연구는 매우 부족하다. Kim et al. (2017)은 TOC는 처리과정에서 제거가 용이한 형태와 용이하지 않은 형태의 유기탄소를 모두 포함하고 있어 공공수역에서 난분해성 물질의 증가를 억제하고 수질개선을 위해 배출원을 엄격하게 관리하고자 할 경우 TOC와 더불어 DOC 관리가 필요하다고 보고하고 있다. 또한, Kim et al. (2011)에 의하면 TOC와 Refractory Total Organic Cabon (R-TOC, 난분해성 총 유기탄소) 모두 용존성 물질인 DOC의 영향을 많이 받기 때문에 입자성 물질인 POC보다 용존성 물질인 DOC를 효과적으로 관리할 필요가 있다고 하였다. 또한, 용존유기물질은 그 성상과 생성기원에 따라 서로 다른 성분과 구조를 가지고 있어 유기물질마다 다른 특성을 가지고 있기 때문에 DOC의 관리는 중요하다(Ji et al., 2020)

난분해성 유기물질의 기원은 여러 가지가 있지만 이 중 전 세계적으로 기후변화로 인한 집중호우 증가와 같은 강우패턴 변화에 따라 난분해성 물질이 증가되고 있으며, 토양 내 유기물질 용탈로 인한 수체 내 난분해성 DOC 증가 현상도 보고되고 있다(SREA, 2018). 또한, 선행연구에 따르면 국내 호소 및 하천에서는 비점오염원에 의한 난분해성 유기물질의 비중이 높은 것으로 보고되고 있고(SREA, 2018), 각종 개발 사업 및 기후변화에 따른 강우특성 변화로 인해 2020년에 약 비점오염원의 부하율은 72%에 달할 것으로 전망되는 등 유기물질에 대한 비점오염원 관리의 중요성은 계속 증가되고 있다(Lee, 2015). 하지만, 난분해성 물질에 대한 조사는 상대적으로 적어 난분해성 물질 증가의 원인 규명 및 저감 대책 수립을 위한 많은 조사가 필요하다(Heo et al., 2017).

국내의 난분해성 유기물 관리와 관련하여 Kim et al. (2020)은 상수원으로 유입되는 유입 지류지천을 대상으로 친수성 및 소수성 등 난분해성 유기물질 특성을 파악하여 유입 및 유출 등을 분석하였다. Choi et al. (2015), Park et al. (2013), Kim and Gil (2011)는 난분해성 유기물 관리의 필요성 및 관리기준을 제시하였으며, 호수와 하천에서 유기물 오염도의 지표로서 BOD, COD와 TOC의 비교 및 산화율을 산정(Kim, Jung et al., 2007; Kim, Shin et al., 2007)하였다. Kim, Shin et al. (2007)Lee, Hong et al. (2013)는 하천에서 BOD, COD, TOC 등 타 수질 항목과 DOC간의 상관성을 분석하였고, Kim et al. (2009)는 호소를 대상으로 POC와 DOC, Chl-a 함량을 조사하여 호소별 및 계절별 영양상태에 따른 농도를 분석하였다. DOC와 관련한 선행연구도 이루어지고 있지만 우리나라의 수질관리 항목이 TOC임에 따라 대부분 TOC 중점 분석이고 DOC 연구는 하천보다 호소를 대상으로 많은 연구가 수행되고 있다(Lee, Kim et al., 2013). 호소에서는 DOC 농도가 영양상태에 따라 부영양화가 심할수록 높아지기 때문에 Chl-a와 관련하여 DOC 연구가 지속적으로 이루어지고 있어(Kim, Shin et al., 2007) 하천을 대상으로 한 DOC 연구는 호소에 비해 미흡한 편이다. 그러나, Kim et al. (2009)에 의하면 DOC는 난분해성 부식질로 구성되어 있어 분해속도가 낮아 먼 하류까지 이동함에 따라 수질에 직접적으로 영향을 미치는 유기물질이며 Lee et al. (2011)의 연구에서는 COD에 비해 TOC와 DOC가 난분해성 유기물과 상관성이 높은 것으로 나타났다. 또한, Kim et al. (2017)은 난분해성 유기물질의 기여도가 지배적인 하천에서는 TOC와 DOC가 난분해성 유기물질을 대표할 수 있는 유기물질 지표라고 보고하고 있기 때문에 하천에서의 TOC에 대한 DOC 기여도 등 DOC에 관한 연구를 수행함으로써 유기물질 관리에 따른 관리지표 설정 및 연구가 지속적으로 이루어질 필요가 있다고 판단된다.

본 연구는 영산강수계에 위치한 풍영정천을 대상으로 토지이용별 난분해성 유기물질의 거동과 경향성을 파악하기 위해 단순회귀모형과 다중회귀모형을 개발하고 적용성을 검토하여 미측정 DOC를 추정하였다.

2. Materials and Methods

2.1 연구 대상 지점

본 연구 대상 지점인 풍영정천은 전라남도 장성군 진원면에서 발원하여 영산강으로 합류하는 하천으로 유역면적은 68.93 km2이며, 유로연장은 16.11 km이다. 풍영정천 유역은 상류에 주로 농경지가 많이 분포되어 있으며 중류는 광주광역시 도심을 지나 도시의 특징도 파악할 수 있어 토지이용별 유기물 특성을 잘 파악하기에 적합한 지점이다.

조사지점은 영산강 상류인 농촌 소유역 1지점, 도시 소유역 1지점, 풍영정천 말단 1지점의 총 3지점을 대상으로 모니터링을 수행하였고 각각의 소유역별 토지이용 현황은 Table.1과 같다. 농촌 소유역인 풍영정천 상류(Woljeong, WJ)는 월정교에 위치해 있으며 산정천과 평산천이 양쪽에서 유입되고 농경지 비율이 62.1%로 농촌 유역이 가장 많은 지점이다. 도시 소유역인 장수천(Jangsucheon, JS)은 도시지역과 농경지역 비율이 각각 36%와 29%로 도시유역의 특성을 잘 반영하고 있는 지점이다. 마지막으로 풍영정천 말단(Pungyeongjeongcheon, PYJ)은 도시지역 26%, 농경지 비율이 47%로 나타났다.

Table 1. Land use type of the Pungyoungjeongcheon watershed
Unit : km2(%)
Urban Rural Forest Etc. Total
WJ
(Rural)
2.2
(6.2)
21.7
(62.1)
8.4
(24.0)
2.7
(7.7)
34.9
(100.0)
JS
(Urban)
2.9
(36.0)
2.3
(28.7)
1.6
(20.0)
1.2
(15.3)
8.0
(100.0)
PYJ
(Outlet)
17.7
(25.7)
32.4
(46.9)
11.0
(16.0)
77.4
(11.4)
68.9
(100.0)
Fig. 1. Location of the study sites.
../../Resources/kswe/KSWE.2023.39.2.162/PIC702.png

2.2 강수량 자료 수집

본 연구에서의 강수량 특성에 따른 수질 변화를 분석하기 위해 기상자료개방포털(www.data.kma.go.kr)을 통해 수집하였고 광주기상대 기준으로 2015년부터 2021년의 월별 및 연평균 강수량을 분석하였다.

2.3 수질 모니터링

본 연구의 자료 수집은 2015년 2월부터 2021년 11월까지 진행되었으며 BOD와 COD, TOC의 경우 풍영정천 상류(월정교)는 20개의 강우사상(n = 333회), 비강우 75회, 장수천은 18개의 강우사상(n = 318회), 비강우 75회 풍영정천 말단은 19개 강우사상(n = 333회), 비강우 74회의 모니터링을 수행하였다. 또한, 2020년부터 2021년 기간 동안 DOC와 POC를 추가적으로 분석하여 풍영정천 상류(월정교)는 6개 강우사상 (n = 42회), 비강우 13회, 장수천은 4개 강우사상(n = 41회), 비강우 13회, 풍영정천 말단은 5개 강우사상(n = 35회), 비강우 12회의 모니터링을 수행하였다.

수질은 강우시와 무강우시를 조사하였고 강우시 모니터링은 자동채수기(ISCO6712, Automatic Sampler, USA)를 설치하여 모니터링을 수행하였으며 비강우시 모니터링은 grab샘플링을 하였다. 채수 방법은 강우유출수 조사방법(NIER, 2012)에 준하여 강우시 모니터링의 경우 초기 24시간동안에는 1시간씩 등 간격으로, 24시간을 초과하는 경우에는 6시간 간격으로, 48시간을 초과하는 경우 조사 간격을 임의로 조정하여 채수하였다. 비강우 모니터링의 경우 수질오염공정시험기준(ME, 2019)에 준하여 샘플링하였다.

2.4 유기물 분석 방법

수질조사 항목은 BOD, COD, TOC, DOC, POC로 수질오염공정시험기준(ME, 2014; 2017; 2019)에 준하여 수질 분석하였다. BOD는 수중에 존재하는 호기성 미생물이 유기물을 산화시키는데 소비하는 용존 산소의 양을 측정하여 유기물의 양을 산정하는 것으로 20℃의 인큐베이터에 5일간 배양하여 소비된 산소의 양을 격막전극법으로 분석하였고 COD는 산성 과망간산칼륨법으로 분석하였다. 산성 과망간산칼륨법은 산성하에서 시료에 과망간산칼륨을 일정량 첨가하여 100℃ 수욕조에서 30분간 가열 중탕하고 산화된 시료를 역적정을 통해 소비된 산소의 양을 측정하는 분석법이다. TOC는 금속촉매를 이용한 고온연소장치로 유기물을 완전히 산화시킨 다음 발생하는 이산화탄소를 비분산형 적외선 감지기로 측정한 고온산화방식을 이용하여 측정하였다. DOC는 여과한 후, TOC와 같은 방법으로 분석하였으며 POC는 TOC 농도에서 DOC 농도를 뺀 값으로 산정하였다.

Table 2. Water quality monitoring for studied sites
Site Period Water Qualtiy
Constituent
Number of sampling
Rainfall (Event) Non-Rainfall
WJ 2015~2019 BOD, COD, TOC 333 (20) 75
2020~2021 BOD, COD, TOC, DOC, POC 42 (6) 13
JS 2015~2019 BOD, COD, TOC 318 (18) 75
2020~2021 BOD, COD, TOC, DOC, POC 41(4) 13
PYJ 2015~2019 BOD, COD, TOC 333 (19) 74
2020~2021 BOD, COD, TOC, DOC, POC 35 (5) 12
Table 3. The analysis method of water quality constituents
Water quality constituent Analysis method Remarks
BOD Diaphragm electrode process -
COD Potassium permanganate method -
TOC Advanced Oxidation Process -
DOC Advanced Oxidation Process After filtration with 0.7 µm glass GF/F fiber filtration
POC - Difference between TOC and DOC

2.5 통계분석

2.5.1 상관분석

지점별로 DOC 항목에 가장 큰 영향을 주는 수질항목을 파악하기 위해 통계프로그램인 SPSS(ver. 18.0)를 활용하여 수질항목간 피어슨 상관분석(Pearson Correlation Analysis)을 수행하였다. 피어슨 상관분석은 두 변수간의 관련성을 구하기 위한 분석으로 변수가 X와 Y가 있을 때 상관계수 r은 X와 Y가 함께 변하는 정도, X와 Y가 따로 변하는 정도를 나타낸다. X와 Y가 완전히 동일할 경우 r은 +1, 완전 다를 경우 0, 반대방향으로 완전히 동일할 경우 –1을 나타낸다(Cha and Kim, 2018). 상관분석은 일반적으로 상관계수 절대값이 0.8 이상일 경우 강한 상관관계, 0.8에서 0.4 사이일 경우 중간정도의 상관관계, 0.4 이하의 경우 약한 상관관계를 갖는다고 말한다(Park, 2001).

2.5.2 회귀모형 개발

2020년 9월부터 2021년 5월까지의 실측 모니터링 자료를 이용하여 SPSS(ver. 18.0)을 통해 회귀모형(Regression Analysis)을 개발하였으며 모형을 구축할 때 강우시와 비강우시를 구분하지 않고 수행하였다. 회귀분석은 단일 회귀분석과 다중회귀분석이 있으며 단일 회귀분석은 변수가 하나일 경우, 다중회귀분석은 변수가 두 개 이상일 경우로 구분된다. 회귀식의 적합성을 나타내는 결정계수(R2)는 총 변동에서 회귀식에 의해 설명된 변동이 차지하는 상대적인 크기로 결정계수가 1에 가까울수록 잔차가 없는 회귀식이며 0에 가까울수록 회귀식이 변동에 대해 설명하지 못함을 의미한다(Jung et al., 2015).

2.5.3 적용성 평가

회귀모형의 적용성 평가를 위해 2021년 6월부터 2021년 11월의 모니터링 자료를 활용하였으며 결정계수(R2)와 Nash-Sutcliffe model efficiency coefficient (NSE, Nash Sutcliffe 모델 효율 계수)를 활용하였다. 결정계수(R2)는 독립변수가 종속변수를 얼마나 잘 설명하는지에 대한 척도로 0.8 이상 Very Good, 0.65 이상 0.80 이하 Good, 0.40 초과 0.65 미만 Satisfactory, 0.50 이하 Not Satisfactory로 평가한다(Moriasi et. al, 2015). NSE는 Nash Sutcliffe 모델 효율 계수로 실측값과 추정값이 1:1로 어느정도 적합한지를 보여주는 정규화된 통계방법으로 측정된 데이터 분산과 비교하여 잔류 분산의 상대적 크기를 결정한다(Nash and Sutcliffe, 1970). 일반적으로 NSE 값이 0.8을 초과하면 Very Good, 0.6 이상 0.8 이하일 때 Good, 0.5 초과 0.6 미만일 때 Satisfactory, 0.5 이하일 때 Not Satisfactory로 평가한다(Moriasi et. al, 2015).

Table 4. Monthly precipitation amount (2015-2021)
Month 2015 2016 2017 2018 2019 2020 2021
Jan 47.2 49.7 11.7 38.8 16.4 74.9 33.0
Feb 23.9 45.2 41.9 22.0 37.0 47.8 31.1
Mar 36.5 55.2 33.2 115.8 33.9 43.5 122.4
Apr 145.5 185 60.6 127.4 84.7 55.3 34.2
May 48.6 104.5 30.2 85.4 78.8 96.8 139.4
Jun 96.1 116.1 42.1 222.4 158.0 199.9 118.1
Jul 164.3 301.3 211.6 84.5 242.2 533.3 227.6
Aug 148.9 81.0 280.5 397.1 64.8 738.1 338.7
Sep 66.6 251.2 108.8 129.7 165.8 178.3 131.1
Oct 90.9 216.7 85.4 125.2 149.9 12.1 35.3
Nov 121.9 31.5 2.1 47.2 22.8 28.3 85.8
Dec 59.2 44.9 28.5 32.4 31.6 18.7 7.1
Sum 1,049.6 1,482.3 936.6 1,427.9 1,085.9 2,027.0 1,303.8
Fig. 2. Monthly precipitation amount (2015-2021).
../../Resources/kswe/KSWE.2023.39.2.162/PIC7BE.png

3. Results and Discussion

3.1 강수량 조사 결과

광주기상대 기준 2015년부터 2021년까지의 연평균 강수량은 1,330 mm로 나타났으며 가장 적은 강수량은 2017년도로 937 mm, 가장 많은 강수량은 2020년도인 2,027 mm로 나타났다. 월별 강수량은 홍수기인 6월부터 9월 사이의 강수량이 많았으며 기상청 기준의 계절을 구분하여 계절별 강수량을 분석한 결과, 7개년 평균 봄(3월, 4월, 5월) 245.3 mm, 여름(6월, 7월, 8월) 680.9 mm, 가을(9월, 10월, 11월) 298.1 mm, 겨울(12월, 1월, 2월) 106.1 mm로 나타났다.

3.2 풍영정천 유역의 공간적 수질 특성

2015년 2월부터 2019년 12월까지의 풍영정천 상류(WJ)의 수질항목별 평균 농도는 BOD 4.9 mg/L, COD 8.6 mg/L, TOC 6.4 mg/L로 나타났으며 2020년 9월부터 2021년 11월까지의 수질항목별 평균 농도는 BOD 3.6 mg/L, COD 4.8 mg/L, TOC 4.5 mg/ L, DOC 4.2 mg/L, POC 0.2 mg/L로 나타났고 2020년 이전 수질 농도에 비해 2020년 이후 수질 농도가 감소하는 경향을 보였다. 풍영정천 상류는 BOD 평균 농도가 중권역 물환경 목표기준(영산강 상류 : Ⅲ등급)을 만족하였고 TOC 평균 농도는 목표기준을 초과하는 것으로 나타났다.

장수천(JS)의 수질항목별 평균 농도는 BOD 8.0 mg/L, COD 9.4 mg/L, TOC 7.2 mg/L로 나타났으며 2020년 9월부터 2021년 11월까지의 수질항목별 평균 농도는 BOD 4.0 mg/L, COD 5.0 mg/L, TOC 4.5 mg/L, DOC 3.9 mg/L, POC 0.6 mg/L로 나타났고 2020년 이전 수질농도에 비해 2020년 이후 수질농도가 감소하는 경향을 보였다. 장수천은 BOD, TOC 평균 농도가 중권역 목표기준을 초과하였고 2017년에 BOD, COD, TOC의 평균 농도가 가장 높았으며 2018년을 기준으로 수질이 개선되는 양상을 보였다. 이는 ME (2016)에서 수행한 수질개선 통합⋅집중사업에 의해 하수관거를 합류식에서 분류식으로 교체하고, 하천정비사업을 통해 수질이 개선된 것으로 판단된다.

Table 5. Descriptive statistics of the water quality constituents, between 2015-2019 and 2020-2021
Site Period Variables Number of
observations
Min Median Mean Max Standard deviation
WJ 2015~2019 BOD 353 0.9 3.8 4.9 89.2 5.7
COD 349 2.8 8.2 8.6 31.9 3.3
TOC 350 1.3 5.8 6.4 28.5 2.9
2020~2021 BOD 54 0.3 2.7 3.6 12.3 3.1
COD 54 0.1 3.6 4.8 14.6 3.1
TOC 54 1.7 3.7 4.5 7.9 1.8
DOC 54 1.7 3.6 4.2 7.2 1.7
POC 54 0.0 0.2 0.2 1.0 0.2
JS 2015~2019 BOD 339 1.2 5.7 8.0 57.8 7.5
COD 335 3.1 7.9 9.4 50.6 5.2
TOC 337 1.5 6.0 7.2 57.5 5.3
2020~2021 BOD 41 0.6 3.4 4.0 11.7 2.5
COD 41 1.4 5.2 5.0 9.2 2.4
TOC 41 2.0 4.3 4.5 10.5 1.5
DOC 41 1.8 3.7 3.9 8.7 1.3
POC 41 0.0 0.5 0.6 2.5 0.5
PYJ 2015~2019 BOD 360 0.8 5.3 7.6 80.6 8.1
COD 356 3.4 8.8 10.0 58.0 5.8
TOC 358 1.7 6.3 7.3 30.8 3.9
2020~2021 BOD 47 0.8 4.9 7.2 50.2 8.1
COD 47 1.6 5.2 6.6 26.7 4.7
TOC 47 2.5 4.9 4.9 9.7 1.6
DOC 47 2.1 4.1 4.3 7.0 1.4
POC 47 0.0 0.4 0.6 2.9 0.7

풍영정천 유역 말단(PYJ)은 2015년 2월부터 2019년 12월까지의 수질항목별 평균 농도는 BOD 7.6 mg/L, COD 10.0 mg/L, TOC 7.3 mg/L로 나타났으며 2020년 9월부터 2021년 11월까지의 수질항목별 평균 농도는 BOD 7.2 mg/L, COD 6.6 mg/L, TOC 4.9 mg/L, DOC 4.3 mg/L, POC 0.6 mg/L로 나타났고 풍영정천 상류와 장수천과 동일하게 2020년 이전 수질농도에 비해 2020년 이후 수질농도가 감소하는 경향을 보였다. 풍영정천 말단에서도 장수천과 동일하게 BOD, TOC 평균 농도가 중권역 목표기준을 초과하였고 2017년에 BOD, COD, TOC의 농도가 가장 높았으며 BOD와 TOC는 2019년, COD는 2020년에 농도가 가장 낮았다. 농촌 소유역인 풍영정천 상류는 장수천(도시 소유역)과 유역 말단에 비해 수질 농도가 낮았으며, 풍영정천 말단은 풍영정천 상류와 유사한 수질 패턴을 보였으며, 장수천과 유사하게 2020년부터 농도가 낮아지는 양상을 보였다. Beom et al. (2021)은 풍영정천 말단은 풍영정천 상류와 장수천의 특성을 모두 보이지만, 풍영정천 상류 면적이 전체 면적에 비해 큰 비중을 차지하기 때문에 풍영정천 상류의 특징을 더 잘 반영한다고 하였으며, 본 연구 결과와 유사한 양상을 보였다. 모든 지점에서 2017년에 가장 높은 수질 농도를 보였으며, 예년 평균에 비해 적은 강우로 인하여 수질 농도가 높게 나타난 것으로 판단된다.

3.3 수질항목별 상관분석

풍영정천 유역의 각 지점별 상관분석을 위해 모니터링한 결과를 이용하여 상관분석한 결과를 Table 6에 나타내었다. 모든 지점에서 DOC와 가장 높은 상관성을 보이는 수질항목은 풍영정천 상류 0.951, 장수천 0.862, 풍영정천 말단 0.816으로 TOC에서 가장 높은 양의 상관성(p<0.01)을 나타냈고, 그 중 풍영정천 상류에서 가장 높은 상관성을 보였다. 또한, 풍영정천 상류를 제외한 장수천과 풍영정천 말단은 TOC와 POC 상관계수가 각각 0.750, 0.696으로 높은 양의 상관성(p<0.01)을보였다. 이는 풍영정천 상류에서 전반적으로 용존성 유기물질로 존재하는 것을 의미하며 장수천과 풍영정천 말단 지점은 용존성과 입자성 유기물질이 공존해 있다는 것을 말한다.

Table 6. Pearson Correlation Coefficient among BOD, COD, TOC, DOC and POC
Site Variables BOD COD TOC DOC POC
WJ BOD 1.000 0.163 0.450* 0.354 0.369
COD 1.000 0.018 0.017 0.005
TOC 1.000 0.951** 0.358
DOC 1.000 0.056
POC 1.000
JS BOD 1.000 0.414 0.495 0.621* 0.117
COD 1.000 0.155 0.195 0.020
TOC 1.000 0.862** 0.750**
DOC 1.000 0.313
POC 1.000
PYJ BOD 1.000 0.440* 0.647** 0.746** 0.188
COD 1.000 0.567** 0.738** 0.052
TOC 1.000 0.816** 0.696**
DOC 1.000 0.154
POC 1.000
*p < 0.05 유의, **p < 0.01 유의
Fig. 3. Comparison of concentration of the organic matter indices between 2015-2019 and 2020-2021.
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풍영정천 상류는 BOD와 TOC에서 0.450로 보통의 양의 상관성(p<0.05)을 보였으며, 장수천에서는 BOD와 DOC간 보통의 양의 상관성(p<0.05)을 보였다. 풍영정천 말단의 경우 BOD와 COD간 보통의 양의 상관성(p<0.05)을 보였고, TOC와 BOD, TOC와 COD, DOC와 BOD, COD에서 높은 양의 상관성(p<0.01)을 보였다. Jung et al. (2015) 금호강 난분해성 유기오염물질에 관한 연구와 Kim et al. (2020) 대청호 유입 소하천 유기물질 유출 특성에 관한 연구에서는 BOD보다 COD가 TOC와 상관성이 높게 나타났지만, 본 연구에서는 Lee et al. (2013)의 농업배수의 유기물 지표간 상관분석과 유사한 결과를 보였다. 금호강 말단은 대구광역시를 관통하고 있어 수질에 많은 영향을 끼치고 있고, 대청호 유입 소하천은 주로 산림지역으로 풍영정천 유역의 토지이용과 다르며, 풍영정천 말단은 농촌유역이 약 47%를 차지하고 있어 농촌유역의 특성이 두드러지기 때문에 이러한 결과가 나온 것으로 판단된다.

3.4 단일 및 다중 회귀모형 개발

단일 회귀모형은 상관분석에서 DOC와 상관성이 가장 높은 TOC를 활용하여 개발하였고, 다중 회귀모형은 두 가지 모형으로 BOD, COD, TOC를 모두 반영한 모형과 BOD와 COD만을 반영한 모형으로 개발하였다.

단일 회귀모형과 다중 회귀모형1(BOD, COD, TOC), 다중 회귀모형2(BOD, COD)를 개발하여 도출한 회귀식과 결정계수는 Table 7와 같다. 단일회귀 모형의 결정계수(R2) 값은 풍영정천 말단(0.665) < 장수천(0.743) < 풍영정천 상류(월정교)(0.905) 순으로 높게 나타났다. 풍영정천 상류(월정교)는 용존성 유기성 유기물질을 대부분 차지하고 있지만 장수천과 풍영정천 말단은 용존성과 입자성 유기물질이 공존하고 있기 때문에 풍영정천 상류(월정교) 지점에서 타 지점에 비해 가장 높은 결정계수(R2) 값을 보인 것으로 판단된다. 결정계수(R2) 값이 높다는 것은 회귀식의 정확도가 높다는 것으로 독립변수인 TOC가 종속변수인 DOC를 잘 설명한다는 것을 의미한다.

Table 7. Regression equations and R2in the regression model
Model site Regression equations p-value R2
single linear
regression model
WJ DOC (mg/L) = 0.131 + 0.889 × TOC p < 0.005 0.905
JS DOC (mg/L) = 0.995 + 0.605 × TOC 0.743
PYJ DOC (mg/L) = 0.952 + 0.599 × TOC 0.665
Multi linear
regression model 1
WJ DOC(mg/L) = 0.112 – 0.083×BOD + 0.010×COD + 0.929×TOC p < 0.005 0.912
JS DOC(mg/L) = 0.937 + 0.122×BOD – 0.009×COD + 0.514×TOC 0.794
PYJ DOC(mg/L) = 1.557 + 0.034×BOD + 0.071×COD + 0.289×TOC 0.839
Multi linear
regression model 2
WJ DOC(mg/L) = 2.425 + 0.310×BOD – 0.027×COD p > 0.005 0.127
JS DOC(mg/L) = 2.150 + 0.302×BOD – 0.021×COD 0.471
PYJ DOC(mg/L) = 2.473 + 0.098×BOD +0.053×COD p < 0.005 0.765

다중 회귀모형1은 모든 수질항목을 적용하여 종속변수 DOC 농도, 독립변수 BOD, COD, TOC 농도를 적용하여 다중 회귀모형을 개발하였으며 POC는 이론상으로 TOC와 DOC 농도의 차이값으로 계산됨에 따라 모형 구축 시 제외하였다. 다중 회귀 모형1의 결정계수(R2) 값은 장수천(0.794) < 풍영정천 말단(0.839) < 풍영정천 상류(월정교)(0.912) 순으로 높게 나타났다. 단일 회귀모형과 달리 장수천에서 타 지점에 비해 낮은 결정계수(R2) 값을 보였으며 모든 지점에서 단일 회귀모형에 비해 높은 결정계수(R2) 값을 보였다.

다중 회귀모형2는 TOC 값이 없을 경우 BOD와 COD만으로도 DOC 농도를 추정하기 위해 BOD와 COD만을 반영한 다중 회귀모형을 개발하였다. 종속변수 DOC 농도, 독립변수 BOD, COD 농도를 적용하여 회귀식과 결정계수(R2) 값을 도출하였으며 풍영정천 상류(월정교)(0.127) < 장수천(0.471) < 풍영정천 말단(0.765) 순으로 나타났다. 세 가지 모형 중 가장 낮은 결정계수(R2) 값을 보였으며 특히, 풍영정천 상류(월정교)와 장수천의 결정계수는 0.5 이하로 나타나 회귀식을 신뢰하기에는 어려울 것으로 판단된다.

3.5 회귀모형 적용성 평가

2021년 6월부터 2021년 11월 실측 DOC 농도와 회귀모형을 통해 추정한 DOC 농도를 활용하여 개발한 회귀모형의 적용성 평가를 수행하였다. 적용성 평가는 회귀식에 따른 결정계수(R2)와 NSE 값으로 두 가지 방법을 통해 수행하였으며, Table 8과 같다.

Table 8. Results of applicability assessment by the model (R2)
Site WJ JS PYJ
single linear regression model 0.951**** 0.927**** 0.869****
Multi linear regression model 1 0.873**** 0.873**** 0.571**
Multi linear regression model 2 0.333* 0.378* 0.070*
*Not Satisfactory; **Satisfactory; ***Good; ****Very good
Table 9. Results of applicability assessment by the model (NSE)
Site WJ JS PYJ
single linear regression model 0.885**** 0.804**** 0.428**
Multi linear regression model 1 0.693*** 0.779*** -0.342*
Multi linear regression model 2 -2.138* 0.053** -1.394*
*Not Satisfactory; **Satisfactory; ***Good; ****Very good

결정계수(R2)로 적용성 평가 결과, 모든 지점에서 단일 회귀모형 R2가 0.9 이상(Very Good)으로 나타났고 다중 회귀모형2에서는 0.5 이하(Not Satisfactory)를 보였다. 다중 회귀모형1에서는 풍영정천 상류와 장수천은 0.8 이상(Very Good)을 보였지만 풍영정천 말단은 0.571(Satisfactory)를 보였다. 단일 회귀모형은 DOC와 상관성이 가장 높은 TOC 항목을 활용하여 개발하였고 다중 회귀모형1은 유기물질을 측정할 수 있는 BOD, COD, TOC 항목을 반영하여 개발하였기 때문에 단일 회귀모형의 결정계수(R2)가 높게 나타난 것으로 판단된다. Jung et al. (2013)의 TOC 농도 추정을 위해 단일 회귀모형과 다중 회귀모형을 구축한 연구에서는 BOD와 COD를 이용하여 TOC 농도를 추정한 다중 회귀모형의 적합성이 높게 나타났지만 본 연구에서는 DOC 농도 추정으로 DOC는 TOC와 더 밀접한 관계를 가지기 때문에 단일 회귀모형이 더 유의미한 결과를 보인 것으로 판단된다.

NSE로 적용성 평가 결과, 단일 회귀모형과 두 가지 다중 회귀모형을 비교하였을 때, 단일 회귀모형의 NSE 값이 높은 것으로 나타났고 단일 회귀모형에서 풍영정천 상류(월정교)와 장수천은 0.8 이상(Very Good), 풍영정천 말단은 0.428 (Not Satisfactory)로 평가되었다. 또한, 다중 회귀모형1의 풍영정천 말단과 다중 회귀모형2의 풍영정천 상류와 풍영정천 말단 2지점이 NSE 값이 음수값으로 나타났다. 이는 실측 DOC 농도에 비해 추정한 DOC 농도가 과소 산정되어 음수값이 나온 것으로 판단된다.

Fig. 4. Results of R2and NSE through Talor diagram.
../../Resources/kswe/KSWE.2023.39.2.162/PIC7FF.png

회귀식에 따른 결정계수(R2)와 NSE 값을 통해 회귀모형의 적용성 평가를 수행한 결과, 모든 지점과 방법에서 단일 회귀모형의 정확도가 가장 높은 것으로 나타났다. Taylor diagram을 통해 결정계수(R2)와 NSE 값을 분석하였을 때 다중 회귀모형2 < 다중 회귀모형1 < 단일 회귀모형 순으로 정확도가 높은 것으로 나타났다. 하천의 수질은 기상 및 유량 등 다양한 조건의 영향을 받기 때문에 변동성이 크다(GRI, 2007). 이에 따라 하천으로 유입되는 유기물질의 형태에 따라 유기물 지표 간의 상관성은 있지만 DOC는 TOC와 동일한 방법으로 측정하여 유리섬유여과지를 통해 용존성 유기물질만을 측정하는 유기물질이기 때문에 타 지표에 비해 TOC와 더 밀접한 관계를 갖는다. 이러한 이유로 TOC를 활용해 개발한 단일 회귀모형의 정확도가 높게 나타난 것으로 판단된다.

3.6 미측정 기간의 DOC 농도 추정

적용성 평가에서 세 가지 모형 중 가장 높은 정확성을 보인 단일 회귀모형으로 2015년부터 2019년까지의 DOC 농도는 풍영정천 상류는 평균(범위) 6.1(1.3~27.2) mg/L, 장수천 7.2(1.5~57.5) mg/L, 풍영정천 말단 6.9(1.6~29.7) mg/L로 추정되었다. 모든 지점에서 추정한 DOC 농도(2020년 이전)에 비해 관측된 DOC 농도(2020년 이후)가 감소하는 경향을 보였다. 이는 장수천의 경우 2017년 이후 하천정비사업과 수질개선 통합⋅집중형 사업으로 인한 수질개선으로 보이며, 이러한 수질개선 효과는 풍영정천 말단에도 영향을 미친 것으로 판단된다.

다만, 앞서 언급한 대로 수질개선 사업에 의해 2020년 이후 수질이 개선되어 2020년 이전과 2020년 이후의 DOC 평균값은 차이가 있는 것으로 보아 2020년 이후의 BOD, COD, TOC 농도를 활용하여 개발한 모형으로 2020년 이전의 높은 DOC 농도를 추정하는 데에 한계가 있을 것으로 보이며 향후, 지속적인 모니터링을 통하여 많은 데이터 축적으로 미계측 기간의 유기물질 농도를 추정한다면, 추정된 값의 신뢰성이 높아질 것으로 판단된다.

Table 10. Comparison of the observed and predicted DOC concentrations
(unit : mg/L)
Site DOC Min Median Mean Max Standard deviation
WJ predicted
(2015-2019)
1.3 5.6 6.1 27.2 2.8
observed
(2020-2021)
1.7 3.6 4.2 7.2 1.7
JS predicted
(2015-2019)
1.5 5.3 7.2 57.5 5.3
observed
(2020-2021)
1.8 3.7 3.9 8.7 1.3
PYJ predicted
(2015-2019)
1.6 6.0 6.9 29.7 3.7
observed
(2020-2021)
2.1 4.1 4.3 7.0 1.4
Fig. 5. Time series of DOC including predicted and observed values.
../../Resources/kswe/KSWE.2023.39.2.162/PIC81F.png

4. Conclusion

본 연구에서는 영산강수계인 풍영정천 유역을 대상으로 유기물질 관리지표 상관성 분석과 회귀분석을 통해 단일 및 다중 회귀모형을 구축하였다. 구축한 모형을 통해 DOC 농도를 추정한 결과는 다음과 같다.

풍영정천 유역의 모니터링 지점에서 7년간 관측한 수질자료를 분석한 결과, 풍영정천 상류는 BOD 평균 농도가 중권역 물환경 목표기준(Ⅲ등급)을 만족하고 있지만, TOC 평균 농도는 목표기준을 초과하는 것으로 나타났으며, 장수천과 풍영정천 말단은 BOD와 TOC 항목 모두 중권역 물환경 목표기준을 초과하고 있어 관리가 필요한 것으로 나타났다. 특히, 풍영정천 유역 모든 지점에서 2017년에 가장 높은 수질 농도를 보였으며, 이는 2017년 예년 평균보다 강수량이 적어 수질농도가 높게 나타난 것으로 판단된다.

풍영정천 유역의 지점별 상관분석 결과 TOC와 DOC가 가장 높은 양의 상관성을 보였으며, 그 중 풍영정천 상류에서 가장 높은 상관성을 보였다. 장수천과 말단은 TOC와 POC에서도 높은 양의 상관성을 보였으며, 이는 풍영정천 상류에서 전반적으로 용존성 유기물질로 존재하고 장수천과 풍영정천 말단 지점은 용존성과 입자성 유기물질이 공존해 있다는 것을 알 수 있다.

회귀모형을 통해 적용성 평가한 결과, 결정계수(R2), NSE 모두 다중회귀모형보다 단일 회귀모형이 정확도가 높은 것으로 나타났다. 단일 회귀모형은 DOC와 상관성이 가장 높은 TOC 항목을 대상으로 회귀모형 구축을 하였고, 다중 회귀모형은 모든 유기물질을 반영하였기 때문에 단일 회귀모형의 정확성이 더 높게 나타난 것으로 판단된다.

단일 회귀모형으로 추정한 DOC 평균 농도(2020년 이전)는 관측된 DOC 농도(2020년 이후)와 비교하였을 때 감소하는 경향을 보였으며 장수천의 경우 2017년 이후 하천정비사업과 합류식을 분류식으로 변경하는 등 수질개선 통합⋅집중형 사업에 의한 유역 관리 효과가 나타난 것으로 보이며, 풍영정천 말단에도 영향을 미친 것으로 판단된다.

TOC는 2013년 이후로 하천⋅호소 생활환경 기준에 도입되었기 때문에 2013년 이전의 DOC 농도를 추정하기 위해서는 BOD와 COD 등 다른 수질항목을 통해 개발된 회귀모형의 활용이 필요하다. 본 연구의 대상지점은 BOD와 COD 만으로 DOC 추정하는 데에는 어려움이 따를 것으로 판단됨에 따라 향후, 다양한 토지이용 및 하천을 대상으로 DOC 관련 연구 및 DOC 추정을 위한 연구가 필요할 것으로 판단된다.

Acknowledgement

This work was supported by ‘Education and Research Unit for Climate-Smart Reclaimed-Tideland Agriculture’ (BK21 four) and ‘Basic science research program’ through the National Research Foundation of Korea funded by the Ministry of Education (NRF-2020R1I1A3073942)

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